ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ, СКИПИДАРЫ, ТАЛЛОВОЕ МАСЛО

ТЕРПЕНЫ И ТЕРПЕНОИДЫ

Терпены и терпеноиды — это класс соединений, которые широко распространены в естественных смолах. Характерным для их структуры является постоянно встречающийся в их углеродном скелете структурный элемент изопентана. Два из них дают углеродный скелет монотерпенов, три — сесквитерпенов, четыре— дитерпенов, а шесть —скелет тритерпенов. Тетратерпено- вые соединения известны только в дегидрированной форме, как каратиноиды. Эти соотношения наглядно показаны в  8.

Из таблицы видно, что путем димеризации из сесквитерпенов образуются тритерпены, а из дитерпенов — тетратерпены.

Терпены

Терпены представляют углеводороды с о'бщей формулой С10Н16, которые могут иметь алифатическую, моноциклическую, бициклическую или трициклическую структуру.

Терпентинные масла восьмидесяти известных пород сосны имеют довольно различный состав.

Большей частью они содержат а- и р-пинены. а-Пинен встречается в правовращающей форме ъ американском и греческом терпентинных маслах, в то время как I—а -пинен во французском и испанском терпентинном маслах. Его можно идентифицировать превращением в нитрозохлорид, получением нитроламина или же окислением в пиноновую кислоту.

Подробности о технически важных реакциях терпенов можно найти в главе «Скипидары» (стр. 351). Туеплицины, встречающиеся в туе, благодаря их фунгицидным и инсектицидным свойствам, способствуют долговечности древесины этих пород (20, 24]. В биогенетическом отношении туеплицины, вероятно, происходят от терпенов.

Сесквитерпены

Сесквитерпены по результатам их дегидрирования с серой, селеном или палладиевым углем можно разделить на четыре основных типа

Более сложно построенные сесквитерпены ( 10) можно также отнести к одному из этих типов, если учесть имевшие место перегруппировки. Азулены (от синего до фиолетового) образуются не только в результате вторичных реакций при нагревании смол и бальзамов (камфарное масло, ,кубебеновая смола, гваяковая смола, манильский элеми, копайский бальзам), но встречаются также в свободном виде в смолах некоторых деревьев, например австралийского розового дерева (Dysoxylum fraseranum Benth), древесине мансония и др.

Важнейшие сесквитерпены, встречающиеся ,в смолах, приведены в  10. Для более подробного изучения рекомендуется литература [56, 105].

Дитерпены и их производные

Что /касается дитерпенов и их производных, а именно смоляных кислот, то здесь, в противоположность летучим терпенам и сесквитерпенам, рассматриваются истинные составные части смол. На основе строения основного скелета их можно разделить на шесть групп

Отклонения от идеального дитерпенового типа с регулярным соединением структурных элементов изопентана могут произойти в результате .перемещения одной метильной группы (тип абиетиновой кислоты), отщепления одной алкильной группы (лодо- карповая кислота), дегидрирования в частично ароматическое соединение (ферругинол, хинокиол, сугиол, ксантоперол, тотарол и подокарповая кислота) или гидрирования (фихтелит).

Наиболее важные дитерпеновые соединения, встречающиеся в смолах, показаны в  11. Из них мы рассмотрим только те, которые имеют большое промышленное значение. Более подробные данные приводятся в литературе [105].