ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ, СКИПИДАРЫ, ТАЛЛОВОЕ МАСЛО

Талловые алкидные смолы

Как упоминалось выше, в Германии уже до войны и во время войны изготовлялись, в частности, следующие алкидные смолы таллового масла: таллалкидные (ELT R), роскидал Т-190 R и талл-бекозол R ( 125). К этим таллалкидам добавились и другие, которые изготовлялись на основе талловых жирных кислот, свободных от смоляных [628]. Находящиеся теперь на рынке талловые жирные кислоты как раз пригодны для изготовления таллалкидных смол благодаря их низкой товарной цене и низкому содержанию смоляных кислот. Полученные таким образом лаковые смолы по своим свойствам гораздо ближе к соевым алкидам, чем к талловым [28]. Так как эти алкиды при температуре обжига в 130° уже больше не желтеют, то они пригодны непосредственно или в смеси с мочевинными или меламиновыми смолами для высококачественных обжигаемых белых лаков.

Водоустойчивость новых алкидов, модифицированных талловыми жирными кислотами, много выше, чем у алкидов льняного масла.

При изготовлении модифицированных талловых алкидов поступают часто следующим образом. Талловое масло нагревают с многоатомным спиртом около 1 часа до температуры этерификации, прибавляют фталевый ангидрид к однородной смеси и продолжают этирифицировать до желаемого кислотного числа. При переработке природных глицеридов целесообразно подвергать их сначала реакции обмена с многоатомными спиртами до получения одно- и двухзамещенных сложных эфиров ,а затем до окончательной этерификации [628] добавлять талловое масло и фталевый ангидрид. Некоторые предлагали также брать сразу все компоненты и кипятить до получения модифицированного алкида.

Что касается подробностей изготовления, свойств и применения алкидных смол, следует обратиться к литературе по химии лаков и красок. В данном же труде рассмотрен вопрос о применении таллового масла для этой цели. Его пригодность для получения алкидов подтверждается тем, что при изготовлении алкид- ной смолы в США до сего времени талловое масло составляет 7з от общего потребления льняного и соевого масел. Доля его будет несомненно сильно возрастать благодаря применению жирных кислот таллового масла с незначительным содержанием смоляных кислот. Применяя такие жирные кислоты, исследователи получили алкиды с 25—60% жирных кислот. При применении дистиллятов таллового масла или его рафинатов с более высоким содержанием смолы для улучшения свойств хорошо добавлять полувысыхающие масла. По этому поводу в литературе имеется много примеров. Так, Романова и Котляр получили хороший результат со следующей исходной смесью:' 36,36 части таллового масла, 11,23 части полувысыхающего масла, 33,1 части фталевого ангидрида и 19,3 части глицерина [524].

Из-за низкой цены в качестве компонента алкида применяется преимущественно фталевый ангидрид. Но предлагаются также другие ди- и трикарбоновые кислоты для переработки с тал- ловым маслом или с его жирными кислотами. Так, в будущем станут доступными изофталевая и терефталевая кислоты. Первая с триметилолэтаном и талловым маслом дает особенно хороший талловый алкид [27].

По Карлстону [129 в], изофталевая кислота по сравнению с фталевой кислотой при образовании алкидной смолы имеет большую реакционную способность и большую теплоустойчивость, а также меньшую потерю при возгонке. Она образует более прочные пленки, которые скорее сохнут. Таким образом можно получать быстровысыхающие алкидные смолы и алкидные масла на основе талловых жирных кислот, почти свободных от смолы. В качестве других карбоновых кислот были предложены: мети- ладипиновая [296], сорбиновая [53], 2, 4, 6-октатриенкарбоновая [53, 557], глутаровая [310, 557], адипино'вая (310, 557], пимелино- вая [310, 557], себациновая [310, 557], аконитовая [557], щавелевая [557], янтарная [557], субериновая [557], лимонная [557], винная [557] и дикарбоновая из циклопентадиена [511] и малеиновая кислоты [126]. Другие возможности улучшения талловых алкидов вытекают из современного уровня химии лаков. Так, возможно смешанное применение дикарбоновых кислот, прежде всего одновременные реакции обмена с малеиновой, фумаровой кислотами и другими диеноагентами [557], а также одновременная стиролизация [246] (см. стр. 504).

К типу алкидных смол можно отнести также уретаново-тал- ловый эфир, построенный аналогично с уретановым льняным маслом [56] (стр. 508).