Вся электронная библиотека >>>

 Производство витаминов   >>>

  

 

Производство витаминов


Раздел: Производство

   

СИНТЕЗ ТРАНС-р-КАРОТИНА

  

Синтез осуществляют путем гидрогенизации 15,15'-дегидро-|3-каротина в растворе толуола на частично отравленном палладиевом катализаторе [75] с целью превращения ацетиленовой связи до этиленовой и получения 15,15'-ц«с-|3-каротина. Изомеризация в среде петролейного эфира превращает последний в транс-|3-каротин. Для успешного проведения реакции гидрирования необходимо применять тщательно очищенный толуол с применением палладиевого катализатора на меле, приготовляемого как указано на стр. 34.  

15,15'-Моно-^ис-р-каротин. В реактор 73 из эмалированной стали загружают через люк 15,15'-дегидро-|3-каротин, а из мерника 74 толуол и при нагревании до 35—40° С и перемешивании растворяют кристаллы. Затем добавляют палладиевый катализатор, нанесенный на мел. Аппарат дважды продувают азотом из баллона 75, а затем водородом из баллона 76, после чего при температуре 20° С и избыточном давлении до 0,5 кгс/см2 при перемешивании осуществляют процесс гидрогенизации. Реакцию контролируют по количеству поглощенного водорода. Далее реакционную массу фильтруют через нутч-фильтр 77 и сборник 78, откуда фильтрат направляют в перегонный аппарат 79 для отгонки толуола при вакууме (остаточное давление 8—10 мм рт. ст.) в токе азота. Кубовый остаток сливают в кристаллизатор 80, где при минус 5—8° С выкристаллизовывают 15,15'-мо- но-г{ис-|3-каротин. Кристаллы выделяют при помощи центрифуги 81; маточный раствор поступает в сборник 82 и является отходом производства. Катализатор с нутч-фильтра 77 направляют на регенерацию. Выход цис- Р-каротина составляет 90—95% [70], темно-вишневые кристаллы; температура плавления 148—150° С; Хтах=338 (цис-пик), 450, 480 нм (в гексане); £J % =1040, 1765, 1430.

77?анс-р-Каротин. В эмалированный реактор 83, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают цис- |3-каротин, из мерника 84 петро- лейныйэфир (80—90° С), нагревают массу до кипения и продолжают перемешивать в течение 10—12 ч (изомеризация). Затем сливают в кристаллизатор 85, охлаждают до 0 — минус 2° С и кристаллизуют в течение 6 ч. Кристаллы выделяют в центрифуге 86, а маточный раствор I направляют в сборник 87 и после сгущения в вакуум-аппарате 88, кристаллизации в кристаллизаторе 89, выделения кристаллов в центрифуге 90 получают дополнительное количество кристаллов транс-|3-каротина II, которые поступают для перекристаллизации в кристаллизатор 85. Маточный раствор II является отходом производства.

Перекристаллизация технического транс-p-каротина. Перекристаллизацию ведут из петролейного эфира по двухступенчатой схеме: для первой ступени — реактор-растворитель 91, нутч-фильтр 92, кристаллизатор 93, центрифуга 94, сборник маточного раствора I 95; для второй ступени — вакуум- аппарат 96, кристаллизатор 97, центрифуга 98, сборник маточного раствора II 99. .Кристаллы |3-каротина II поступают на перекристаллизацию совместно с техническим |3-каротином в реактор-растворитель 91.

 

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

I.          Steenbock       I., J. Biol. Chem., 1919, 40, 511; 1920, 41, 81; 41, 149; 42, 131; 1921 46, 32; 1922, 51, 63.

2.         Euler В., Euler H., Hellstrom H. Biochem Z., 1928,203,370.

3.         E u 1 e r H., К a r r e r F., D e m о 1 e V., Walker D. Helv. Chim. Acta, 1930, 13, 1078.

4.         E u 1 e r H., Karrer P., Hellstrom H., Ribgom M. Helv. Chim. Acta, 1931, 14, 839.

5.         M о о r e J., В i о с h e m. J., 1929, 23, 803; 23, 1267; 1930, 24, 692; 1931, 25 , 275.

6.         В у л ь ф с о н Н. С. Химическая природа витамина А. — «Успехи химии», 1944, т. 13, вып. 6, с. 437.

7.         Кудрнцкая С. Е. Потребность в А-витаминоактивных препаратах для животноводства УССР и пути ее удовлетворения. Автореф. дисс., Киев, 1965.

8.         Schuchardt W. Fette und Seifen, 1951, 53, 689.

9.         К U h n R., W i n t e r s t e i n А., К a r 1 о w i t z L., Helv. Chim. Acta, 1929, 12, 66, 907.

10.       К a г г e г P. и др., Helv. Chim. Actq., 1929, 12, 1142; 1930, 13, 87; 1930, 13, 268.

II.        KarrerP., HelfensteinA., Wehrli H., WintersteinA., Helv. Chim. Acta, 1930, 13, 1084.

12.       Smith I., J. Biol., Chem., 1931, 90, 597.

13.       S e b r e 1 W., Harris R., The Vitamins, N. Y., Academ. Press., 1954, 3—26.

14.       О г о s h n i k W., Encyclopedia of Chem. Technology, U. S., 1955, 14, 791.

15.       С а в и н о в Б. Г. Каротин. Киев, Изд-во АН УССР, 1948, 230 с.

16.       W i п t е г s t е i п A., Z. Physiol. Chem., 1933, 219, 249.

17.       F г а р s G., К е m m е г е г А. и др. Ind. Eng. Chem., 1941, 13, 806; 1943, 15, 714.

18.       Z е с h m е i s t е г L., T u z s о n P., Biochem. J., 1938, 32, 1305; Ber., 1939, 72, 1350.

19.       G a r t e r G., G i 1 1 a m A., Biochem J., 1939, 33, 1325.

20.       P о 1 g a r A., Z e с h m e i s t e r L., J. Am. Chem. Soc., 1942, 64, 1856; 1944, 66, 137.

21.       С а в и н о в Б. Г., Гринберг Ф. Л. Изомеризация каротина. — «Успехи химии», 1948, т. 17, вып. I, с. 74—84.

22.       F о у I., Morgariedge К-, Annal. Chem., 1948, 20, 304.

23.       О г о s h n i k W., К arm as G., Mebane A., J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 295.

24.       О г о s h n i k W., Mebane A., J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 5719.

25.       G a r b e r s С., E u g s t e r C., KarrerP. Helv. Chim. Acta., 1952, 35, 1850.

26.       I n h о f f e n H., S i e m e r H., Fortschr. Chem. Qrg. N.aturstoffe, 1952, 9, 1.

27.       С а в н н о в Б. Г. и ПроценкоЛ. Д. — «Украинский химический журнал», 1944, т. 20, вып. 4, с. 399.

28.       К У ш. и н с к а я И. Н., Шнайдман Л. О. Идентификация каротиноидов, содержащихся в сухих плодах шиповника. — «Медицинская промышленность СССР», 1964, № 4, с. 38—40.

29.       К а г г е г P., Jucker Е. Carotinoide, Basel, 1948.

30.       Проценко Л. Д. Исследование химической природы пигментов некоторых новых каротиноносителей. Автореф. канд. дисс., Киев, 1953.

31.       Кирсанова В. А. К вопросу об окислении каротина. — «Биохимия», 1938, т. 3, вып. 2, с. 191—201.

32.       Савинов Б. Г., С в и щ у к А. А. Каталитическое влияние металлов на окисление каротина. —«Украинский химический-журнал», 1950, т. 16, вып. 1, с. 57—63, с ил.

33.       Варламов Г.— «Консервная н овощесушильная промышленность», 1957, 6, 31.

34.       Михайловннна А. А. Исследования некоторых превращений каротина и его устойчивости. —Автореф. канд. дисс., Киев, 1952.

35.       Г е н и н а Р. Б. Материалы к стандарту на каротин.— В сб.: «Витамины в теории и практике», М., Пищепромиздат, 1941, т. 3, с. 124—129.

36.       В a u m а п п С., J. Biol. Chem., 1933, 101, 547; 103, 339; 1934, 105, 167; 107, 705.

37.       Euler Н. Helv. Chim. Acta, 1929, 12, 278; 1930, 13, 1078, 1932, 15, 469; 1934, 17, 24; 1938, 21, 21.

38.       T h о m p s о n С. Пат. США, 2. 562. 970, 7. VIII. 1951.

39.       С i e g 1 e r A., Nelson V., Hall H., J. Agr. food, Chem., 1961, 9, 447.

40.       HI и а й д м а н Л. О., Д у л ь ч и н а Б. М., Павлова А. М. Влияние различных физико-химических факторов на устойчивость каротнна в растворах.— «Труды ВНИВИ», 1954, № 5, с. 51—64 с ил.

41.       Ш н а й д м а н Л. О. Исследование в области химии и технологии производства витаминов. Доклад докт. дисс., М., 1967, с. 46.

42.       Ш н а й д м а н Л. О. Усовершенствование технологии производства каротина из моркови и тыквы. — В сб.: «Технология и применение витамина А и каротина», Пищепромиздат, 1956, с. 30—38.

43.       I s 1 е г О., Schudel P., Hoffmann-La Roche, Advances in Organic Chemistry, 1963, 4, 115—224.

44.       С а м о x в а л о в Г. И. Синтез (3-каротина. — В сб.: «Витамины. Пищевая промышленность за рубежом», М., Пищепромиздат, 1957, № 3, с. 26—48.

45.       Schuchard W., Oleagineux, 10, № 4, 1955. — В сб.: «Витамины. Пищевая промышленность за рубежом», 1956, № 1; с. 108.

46.       I п h о f f е n Н., Р о m m е г Н., В о h 1 m a n n F., Ann., 1948, 561, 26; 1949, 565, 45, 1950, 569, 74; 1950, 570, 54.

47.       I s 1 е г О., Lindlar Н., Montavon М., Riiegg R., Zeller P., Helv. Chim. Acta, 1956, 39, 249.

48.       I n h о f f e n H ., L e i b n e r G., Ann., 1952, 575, 105.

49.       I n h о f f e n H., S i e m e r H., Mohle K- Ann., 1954, 585, 126.

50.       I s h i k a w a S., M a t s u u г а Т., Zbl., 1937, 11, 3452.

51.       Б e p e з о в с к и й В. М. Химия витаминов. М., Пищепромиздат, 1959, с. 231.

52.       I s 1 е г О., Lindlar Н., Montavon М., R u е g g R., R и s е г G., Zeller P., Helv. Chim. Acta., 1956, 139, 456; 1956, 39, 2041; 1957, 40, 456.

53.       Karrer P., Eugster C. Helv. Chim. Acta., 1950, 33, 1172.

54.       InhoffenH., BohlmannF., Bartram K-, PommerH. Chem. Ztg., 1950, 74, 285.

55.       M i 1 a s N.. Davis P., Belie I., F 1 e s D., J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 4844.

56.       I n h о f f e n H., В о h 1 m a n n F., A 1 d а у н др., Ann., 1951, 573, 1.

57.       К и h n R., W а 1 1 е n f е 1 s K-, 'Ber., 1938, 71, 1889.

58.       С а м о x в а л о в Г. И. Синтез [3-каротина. — В сб.: «Витамины. Пищевая промышленность за рубежом», 1957, № 3, с. 26—48.

59.       Р о m m е г Н. Angew. Chem. 1960, 72, 11.

60.       Р о m m е г Н. Sarnecki W. Пат. ФРГ, 1. 068, 709, 1959; С. А., 1961, 55 134731.

61.       Isler О., Chopard L., Montavon М., Riiegg R., Zeller P., Helv., Chim., Acta., 1957, 40, 1256.

62.       I s 1 e r O., Montavon M., R ii e g g R., Zeller P., Ann., 1957, 603, 129.

63.       I s 1 e r O., Gutmann H., Lindlar H., Montavon M., Riiegg R., Zeller P., Helv. Chim. Acta, 1956, 39, 463.

64.       Riiegg R., Schwieter U., Ru s e r G., Schudel P., Isler O., Helv. Chim. Acta., 1961, 44, 985.

65.       I n h о f f e п H., Schwieter U., Chichester C., Mackinney G. J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 1053.

66.       I s 1 e r O., Lindlar H., Montavon M., Riegg R., Zeller P.. Helv. Chim. Acta., 1956, 39, 249.

67.       R о b e s о п С. Пат. США № 2 932 674, 1960; С. A., 1960, 54, 24852 д.

68.       S t e г п M., Пат. США № 2945069, 1960; С. А., 1961, 55, 608е.

69.       I s 1 е г О., Montavon М., R ii е g g R., P. Zeller, Ann. 1957, 603, 129.

70.       В а к у л о в а Л. А. Синтетические исследования в области каротиноидных соединений. Автореф. кандид. дисс., М., 1959.

71.       Самохвалов Г. И., Миропольская М. А., Вакулова Л. А., Преображенский Н. А. Полный синтез псевдоионона, иононов, гераниола и нерола. —• «ДАН СССР», 1952, 84, с. 1179—1182 с ил.

72.       Самохвалов Г. И.,' М и р о п о л ь с к а я М. А., Вакулова Л. А., Преображенский Н. А. Полный синтез псевдоинона. — ЖОХ, 1955, 25, с. 545-550.

73.       Самохвалов Г. И., Давыдова Л. П., Захаркин Л. И. и др.

Синтетические исследования в области полиеновых соединений. Новый синтез

ретиналя. — ЖОХ, 1960, 30, с. 1823—1828 с ил.

74.       Н о a g 1 i п R., N i г s h D., J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 3468.

75.       L i n d 1 a r H. Helv. Chim. Acta., 1952, 53, 446.

 

СОДЕРЖАНИЕ:  Технология производства витаминных препаратов

 

Смотрите также:

  

Провитамин А. каротиноид

В зеленых растениях содержится главным образом полный транс-р-каротин и лишь немного (менее 15%) нео-р-каротина В и нео-Р- каротина U. Как показал Царенд...

 

Биохимия. Недостаток витамина А. Антивитамин....

Длительный недостаток витамина А приводит к нарушению синтеза различных
С возрастом содержание каротина в растениях значительно уменьшается ( 2.5).

 

Производство хлорофилло-каротиновой пасты...

Паста служит сырьем для получения концентратов каротина, витамин Е
борнилапетат — продукт, используемый для синтеза медицинской камфары.

 

Производство белково-витаминных концентратов...

Муравьиная кислота также предохраняет сок от порчи, но при этом содержание каротина в нем значительно уменьшается.