Вся электронная библиотека >>>

 Производство витаминов   >>>

  

 

Производство витаминов


Раздел: Производство

   

СИНТЕЗ а-ОКСИ-В, р-ДИМЕТИЛ-7-БУТИРОЛАКТОНА (ПАНТОЛАКТОНА)

  

Вторым компонентом молекулы пантотеновой кислоты является а-окси- Р, (З-диметил-^-бутиролактон или (другое название) — а, у-диокси-р, |3-диме- тнлмасляная кислота. Синтез пантолактона осуществлен, исходя из изома- сляного альдегида, общим методом получения а-оксикислот — циангидрин- ным синтезом

Химизм процессов заключается в альдольной конденсации изомасляно- го альдегида и формальдегида в присутствии поташа или соды в |3-окси-а, а-диметилпропионовый альдегид; последний конденсируют с синильной кислотой или цианистым калием в присутствии хлористого кальция [53] или с цианистым натрием [37] и получают а, у-диокси-р, |3-диметилмасляную кислоту и при ее лактонизации — рацемический пантолактон. Дальнейшее усовершенствование синтеза пантолактона привело к упрощению технологического процесса в результате замены цианирующего агента — цианистого калия — ацетонциангидрином и других технологических усовершенствований. В результате четырехстадийный синтез пантолактона стали осуществлять в одну стадию [54]. Таким образом, исходным сырьем для получения пантолактона является изомасляный альдегид, который может быть получен различными методами синтеза

Первые два метода для промышленного применения не приемлемьГиз-за дефицитности сырья. Что касается третьего метода, то недостатком его является побочная реакция, обусловливающая дальнейшее окисление альдегида в изомасляную кислоту и этерификация ее изобутиловым спиртом, не вошедшим в реакцию. В результате этой реакции образуется в значительном количестве изобутиловый эфир масляной кислоты, что значительно снижает выход изомасляного альдегида (около 40%). Кроме того, бихро- мат калия также дорог и дефицитен [55]. Наилучшую перспективу для промышленного применения имеет метод синтеза изомасляного альдегида путем каталитического дегидрирования изобутилового спирта кислородом воздуха на медном или серебряном катализаторе при температуре 230— 300° С с выходом 80—90% [56]. В дальнейшем было показано [55], что серебряный катализатор, нанесенный на пемзу, при температуре 500— 600° С более эффективен по сравнению с медным. По-видимому, вопрос о выборе катализатора для данного процесса должен быть дополнительно изучен. Имеются также указания [16], что в качестве промышленного метода может быть осуществлен оксосинтез

Из изложенного можно сделать заключение, что наиболее рациональным методом синтеза пантолактона является одностадийный метод, предложенный Е. Жданович и Е. Бялой, заключающийся в альдольной конденсации изомасляного альдегида и формальдегида с цианированием аце- тонциангидрином и дальнейшим омылением и лактонизацией [54]. Этим методом получают рацемический D, L-пантолактон. Для синтеза оптически активной Л(+)-пантотеновой кислоты считают более целесообразным конденсировать левовращающий D(—)-пантолактон с |3-аланином, чем расщепление на свои антиподы D, L-пантотеновой кислоты. Для получения D(—)-пантолактона необходимо пантолактон-рацемат разложить на оптические антиподы. Для этого на рацемат действуют каким-либо оптически деятельным органическим основанием-алколоидом, например, хинином [16, 19, 36, 57] бруцином [58] или оптически деятельными синтетическими аминами, как, например, а-фенилэтиламином [59]. Если право- и левовращаю- щие пантолактоны обладают одинаковыми свойствами, за исключением вращения плоскости поляризации и кристаллизации в энантиаморфных формах, т. е. с различной пространственной ориентировкой атомов, то полученные соли с алколоидами вследствие вхождения в их молекулы нового асимметрического углеродного атома обладают различными свойствами, как, например, растворимостью. Поэтому мы получаем возможность их разделить дробной кристаллизацией. Разделив эти соли и разложив их кислотой, мы получаем стереизомеры в чистом виде. Таким путем уда

ется из пантолактона рацемата выделять D(—)-пантолактон. Предложен также способ расщепления рацемического пантолактона при помощи Ц+)-трео-1-(п-нитрофенил)-2-амино-1,3-пропандиола [50, 60, 61]. Поэтому методу выход комплексной соли £(+)-лактона и Ц+)-треоамина составляет 70,9%, а выход D{—)-пантолактона из комплексной соли составляет 62,9% [60]. После выделения D(—)-пантолактона остающаяся L(+)- форма пантолактона в виде натриевой соли подвергается при 130—150° С рацемизации едким натром и после перегонки в глубоком вакууме (5— 10 мм рт. ст.) получают пантолактон-рацемат с выходом около 90%. Полученный D, L-пантолактон-рацемат можно снова подвергнуть расщеплению на оптические антиподы и т. д.,. пока весь рацемат не будет превращен в D (—)-форму.

 

 

СОДЕРЖАНИЕ:  Технология производства витаминных препаратов

 

Смотрите также:

  

Витамины растворимые в воде. Аскорбиновая кислота...

Установлено значение пантотеновой кислоты в синтезе полипептидов и белка, ацетилхолина, гормонов коры надпочечников...

 

Содержание пантотеновой кислоты в кормах. кормовые...

Следовательно, пантотеновой кислоты в кормовых смесях (5,9—8,6 мг/кг) было достаточно
Потребность кроликов удовлетворяется за счет эитерального синтеза.