Акролеин. СИНТЕЗ 2,3-ДИБРОМИРОНИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

 

  Вся электронная библиотека >>>

 Производство витаминов   >>>

  

 

Производство витаминов


Раздел: Производство

   

СИНТЕЗ 2,3-ДИБРОМИРОНИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

  

Получение акролеина. В реактор-дистиллятор 62, снабженный масляным подогревом и холодильником, загружают глицерин и высушивают его при температуре 170° С. Затем вводят в реактор кислый сернокислый калий и првышают температуру в реакторе до 200° С. При этой температуре начинает перегоняться акролеин. Перегонка продолжается 2 ч. Дистиллят собирают в реактор 63, где обрабатывают свинцовым глетом (РЬО) для освобождения дистиллята от S03 с образованием труднорастворимого осадка PbS04. Затем дистиллят в этом же аппарате, снабженном холодильником, перегоняют. Дистиллят собирают в реакторе 64, куда для стабилизации добавляют гидрохинон и хлористый кальций, фильтруют через нутч-фильтр 65 и вторично перегоняют в перегонном аппарате 66, дистиллят собирают в приемнике. Выход 46%. Акролеин, С3Н40, молекулярная масса 56,06, представляет собой бесцветную жидкость резкого запаха с температурой кипения 52,5° С, плотностью 845 кг/м3, хорошо растворим в воде. На свету быстро полимеризуется. Акролеин токсичен и вызывает слезоточивость.

Акролеин легко полимеризуется, поэтому необходимо его защищать от света, хранить на холоду, а главное — немедленно подвергать бромирова- нию. Процесс бромирования осуществляют в вытяжном шкафу.

В эмалированном реакторе 67 приготовляют раствор брома в четырех- хлористом углероде.

Под реактором 67 помещается реактор для бромирования 68, в который загружают акролеин и пятикратное количество свежеперегнанного четырех- хлористого углерода. В реактор вводят рассол в качестве хладагента и охлаждают раствор акролеина до минус 2—3° С. Бромирование осуществляют при плюс 5° С и постоянном перемешивании с добавлением небольшими порциями брома (из реактора 67) до непрекращающегося оранжево- красного окрашивания от избытка брома. Затем в дистилляторе 69 отгоняют четыреххлористый углерод в приемник 70, а в приемник 71 отгоняют 2,3-дибромпропионовый альдегид. При этом собирают фракцию, кипящую при температуре 90° С и остаточном давлении 24 мм рт. ст. Выход 85% (на акролеин).

2,3-Дибромпропионовый альдегид, С3Н4Вг20, молекулярная масса 215,90, светло-желтая жидкость, d15 = 2,198. При хранении полимеризуется в кристаллический продукт при температуре кипения 79—84° С при остаточном давлении 5—6 мм рт. ст.

В качестве трехуглеродного компонента более рационально применять 1,1,3-трихлорацетон [73, 75]. Его получают непосредственным хлорированием ацетона сначала при температуре 35—40°С (до образования 1,1-ди- хлорацетона), а затем при температуре 85—90° С для получения 1,1,3-три- хлорацетона. Затем отгоняют моно- и дихлорацетон, а из кубового остатка извлекают водой трихлорацетон. Выход 40%; температура кипения 172° С; л2^ = 1,4917 [74]. J1. Бугрова, Г. Руднев и др. [76] усовершенствовали синтез трихлорацетона путем применения в качестве катализаторов замещенных аминов.

 

 

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

 

l.Sebrell W., Harris R., The Vitamins, 1954, III, 87—217.

2.         Березовский В. Успехи химии, 1953, XXII, 2, с. 191—232.

3.         Hultquist М., Jukes Т., Encyclopedia of the Chemical Technology, 1955, 6, 778.

4.         W i 1 1 s L., С о n t a b a M., Lond, Brit. Med., J. 1931, 1, 1059.

5.         Day P., Langston W., Darby W. Proc. Soc. Exptl. Biol. Med., 1938, 38, 860.

6.         Stocstad E., Manning P., J. Biol. Chem., 1938, 125, 687.

7.         H о g a n A., P а г г о t t E., J. Biol. Chem., 1938, 125, 687.

8.         S t о с s t a d E„ J . Biol., Chem., 1943, 149, 573.

9.         Mitchell H., Snell E., Williams R., J. Am. Chem. Soc., 1941, 63, 2284.

10.       Шилов П. И., Яковлев Т. Н. Основы клинической витаминологии. М., ' «Медицина», 1964, с. 83.

11.       Р ы с с С. М. Витамины. М., Медгиз, 1955, с. 165

12.       A n g i е г R. и др., Science, 1945, 102, 227; 1946, 103, 667.

13.       Pfiffner I., В i n k 1 е у S. и др., J. Am. Chem. Soc., 1947, 69, 1476.

14.       S t о с s t a d E. и др., J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 3.

15.       Weygand F., Wacker'A., Schmied — Kowarzik V., Ber., 1949, 82, 25.

16.       В 1 о о m E. и др., Science, 1944, 100, 295.

17.       W a 1 1 e г С. и др. J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 19. Пат. США 2474022, 15/X 1946; Off. gaz. 1949, 623, № 3, 886.

18.       T p у ф а н о в А. В. Витамины и антивитамины. M., Пищепромиздат, 1950, с. 47.

19.       О' D е 1 1 , Vandenbeld I., Bloom Е., Pfiffner J. J., Am. Chem. Soc., 1947, 69, 250.

20.       Березовский В. M., Стрельчунас Jl. И., Коган М. Я. Синтез птероил-Ь-(+)-глутаминовой кислоты. — ЖОХ, 1957, т. 27, с. 1717—1722.

21.       Weygand F., S с h а е f е г G., Ber., 1952, 85, 307.

22.       S е е g е г D., С о s u 1 i с h D., S ш i t h, J. Hultquist M., J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 1753.

23.       В о о t h e J. и др., J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 2304.

24.       Uyeo S., lap. I., Pharmacy and Chem., 1949, 21, 237.

25.       A n g i e r R„ Stocstad E. и др., J. Am. Chem., Soc., 1948, 70, 25.

26.       Angier R. Пат. США № 2442836, 29/XI 1945; № 2442837,. 5/II 1946; Off. gaz 1948, 611, № 2, 432, № 2466670, 29/XI 1945; Off. gaz. 1949, 621, № 2, 438.

27.       D о u b L., В a m b a s L. Пат. США № 2476360, 14/XI 1946; Off. gaz. 1949, 624, № 3, 780.

28.       G e г о с i J. Пат. США № 2501168, 28/VI 1947; Off gaz. 1950, 632, № 3, 797.

29.       Weygand F., Schmied — Kowarzik V., Chem. Ber., 1949, 82, 833.

30.       H u 1 t q u i s t M., D r e i s b а с h P. Пат. США № 2443165, 4/X 1946; off. gaz. 1948, 611, № 2, 513.

31.       U у e о S., M i z u k a m i S., К u b о t а Т., T a k a g i S. J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 5339.

32.       T r a u b e W., Be г., 1900, 33, 1371, 3035.

33.       Синтезы органических препаратов. М., ИЛ., 1953, 4, с. 149.

34.       Березовский В. М., Стрельчунас Л. — «Труды ВНИВИ», М., Пищепромиздат, 1954, № 5, с. 28.

35.       Березовский В. М., Каган М. Я., Стрельчунас Л. И. Авт. свидет., № 103777, 1956; Бюлл. изобрет., 1956, № 7, с. 10.

36.       F i s с h е г Е., Ber., 1899, 32, 2464.

37.       J о s h i d a S h. I m a k i K., A k a g i S., C. A., 1950, 44, 3442. Япон. пат. 989, 1953; С. A., 1954, 48, 2089.

38.       W i n t e r H., J. Am. Chem. Soc., 1940, 62, 3266.

39.       S t e i g e r M., J. Org. Chem., 1944, 9, 396.

40.       К i n g F., S p e n s 1 e у P., N i m m о - Smith R., Nature, 1940, 162, 153; C. A., 1948, 42, 8800.

41.       U у e о S., Mizukami S., К u b о t а Т., T a k a g i S., J. Am. Chem., Soc., 1950, 72, 5339.

42.       Б e p e з о в с к и й В. М. Химия витаминов. М., Пищепромиздат, 1959, с. 474.

43.       Березовский В. М., Коган М. Я-, Стрельчунас Л. И. Авт. свидет., № 104992, 1956; Бк?лл. изобрет., 1957, № 1, с. 13.

44.       Березовский В. М., Юркевич А. М., Родионова Е. П. и др. Авт. свидет., № 145567, 1961; Бюлл. изобрет., 1962, № 6, с. 23.

45.       В о о t h е J., Mowat J. и др., J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 1099.

46.       M о w a t J., H u t с h i n g s В. и др., J. Am. Chem., Soc., 1948, 70, 1096. 4

47.       К u h E., Smith J., U. S. Pat. № 2474184; C. A., 1949, 43, 7052.

48.       H u t с h i n g s В., U. S. Pat. № 2470490; № 2470491; C. A., 1949, 43, 6672.

49.       С о s u 1 i с h D., S m i t h J. J., Am. Chem. Soc., 1948, 70, 1922.

50.       H u 1 t q u i s t M., К u h E. и др., J. Am. Chem. Soc., 1949, 70, 23.

51.       Roche Products, Brit. Pat. № 624394, 7/VI, 1949.

52.       В о о t h e J., U. S., Pat. № 2547519, 3/IV, 1951.

53.       Roche Products, Brit. Pat., № 631516, 3/XI, 1949.

54.       L i n d 1 a г a H., К 1 a e n i H., U. S. Pat. № 2520156, 29/VIII, 1950.

55.       S p i e g e 1 b e r g H., U. S. Pat. № 2487393, 8/XI, 1949.

56.       S e m b J., U. S., Pat. № 2491285, 13/XII, 1949.

57.       В о о t h e J., W а 1 1 е г С. и др., J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 27.

58.       Т s с h е s с h е В., Korte F., Р е t е г s е п R., Chem. Вег., 1951, 84, 579.

59.       В о о t h е J. Пат. США № 2547519—520, 27-го VII 1946; Off. gaz. 1951, 645, 1, 220; № 2444002, 18/VII, 1946; Off. gaz. 1948, 611, 2, 513.

60.       Co s u 1 i с h В. Пат. США № 2444005, 31/XII, 1946; Off. gaz., 1948, 611, № л 991; № 2537006, 2/VII, 1949; Off. gaz., 1951, 642, 2, 442.

61.       A n g i e r R. Пат. США. № 2442836, 20/XI, 1945; № 2442837, 5/II, 1946, Off. gaz. 1948, 611, 2, 432.

62.       W a 1 1 e г С. Пат. США № 2442867, 12/III 1946; Off. gaz., 1948, 611, 2, 440.

63.       H u 1 t q u i s t M., D r e i s b а с h P. Пат. США № 2443165, 4/X 1946; Off. gaz., 1948, 611, 2, 513.

64.       W a 1 1 e г С., M о w a t J. Пат. США № 2500296, 23/II 1945; Off. gaz. 1950, 632 2, 452.

65.       S e e g e г D. Пат. США № 2570392, 23/III 1950; Off. gaz., 1951, 651. № 2, 426.

66.       S e e g e г D. Пат. США № 2568597, 22/VIII 1947; Off. gaz., 1951, 650, № 3, 870.

67.       К a г r e r P., S с h w у z e г R., Helv. Chim., Acta., 1948, 31, 777.

68.       Roche Products Lim. Англ. пат.:

№ 624394, 23/IV 1947: опубл.7/VI 1949; № 626171, 23/IV 1947; » 11/VII 1949; № 628305, 13/VI 1947; » 25/VIII 1949; № 630751, 18/VII 1947; » 20/X 1949; № 714664, 1/X 1952; » 1/IX 1954;

69.       В о о t h e J. Пат. США № 2472462; С. A., 2949, 43, 6673.

70.       Аймухамедова M. Б. Получение глутаминовой кислоты, бетаина и их практически важных производных ионообменным способом. Автореф. докт. дисс., М., 1965.

71.       Аймухамедова М. Б. Значение и методы получения глутаминовой кислоты, бетаина и их производных. Фрунзе, Изд-во АН Киргизской ССР, 1962.

72.       Аймухамедова М. Б. Авт. свидет., № 162293, 1960; Бюлл. изобрет., 1964, № 9, с. 69.

73.       Березовский В. М., Глебова Г. Д., Биринберг Е. М., Казанская Л. В. Синтез 4-амино(дезокси)-10-метилптероил-1-глутаминовой кислоты. — «Хим-фарм. ж.», 1968, № 12, с. 12—18 с ил.

74.       Р о I а с z к о w a W., R о с z n i к i Chemi., 1956, 30, 119.

75.       Березовский В. М. Каган М. Я-, Стрельчунас Л. И. Авт. • свидет., № 103777, 1956, Бюлл. изобрет., 1956, № 7, с. 10.

76.       Б у г р о в а Л. В., Руднев Г. К-, Р а д ч е н к о В. И. Способ получения 1,1,3-трихлорацетона. Авт. свидет., № 264385; Бюлл. изобрет., 1970, № 9, с. 27.

77.       Березовский В. М., Биринберг Е. М., Глебова Г. Д. Авт. свидет., № 245115; Бюлл. изобрет.; 1969, № 19, с. 32.

 

СОДЕРЖАНИЕ:  Технология производства витаминных препаратов

 

Смотрите также:

  

Сахар свекловичный и тростниковый....

При сухой перегонке С., начинающейся уже при + 200°С, образуются: углекислота, окись углерода, болотный газ, этилен и ацетилен; вода, ацетон; муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты; альдегид обыкновенный, фурфурол, акролеин...

 

Обжарка и пассерование овощей. тепловая обработка...

Наличие свободных жирных кислот придает горечь маслу. Выделяющийся при распаде глицерина альдегид акролеин легко улетучивается, действуя на глаза рабочих, вызывает слезотечение.

 

Грязелечение при заболевании печени и желчных путей

Максимально ограничиваются продукты, богатые холестерином, и продукты расщепления жира (альдегиды и акролеины), получающиеся при жарении.

 

Хронический панкреатит

Прием жиров, ранее использовавшихся для поджаривания, вызывает усиление боли, так как при жарении образуются альдегиды и акролеины (токсические продукты расщепления жиров).

 

Алкоголи или спирты

...[СН2(ОН)] и на бензильный С6Н5[CH2(ОН)], из которых первый стоит к акролеину и акриловой кислоте, а второй — к маслу горьких миндалей и бензойной кислой в таком же отношении, в каком обыкновенный спирт — к альдегиду и уксусной кислоте.