Вся электронная библиотека >>>

 Производство витаминов   >>>

  

 

Производство витаминов


Раздел: Производство

   

ВЫБОР РАЦИОНАЛЬНОГО МЕТОДА СИНТЕЗА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА

  

В связи с тем что из семи известных изомерных форм а-токоферол обладает наивысшей активностью, вопрос о его синтезе стал первоочередным. Химическое строение молекулы а-токоферола предопределило и путь синтеза его из триметилгидрохинона и фитола. Действительно, в 1938 г. почти одновременно был синтезирован а-токоферол различными исследователями методом конденсации триметилгидрохинона с фитолом [22] или с фитил- бромидом [8] или с фитадиеном [23].

Рассмотрим наиболее эффективные пути синтеза триметилгидрохинона, фитола, а также технологию их конденсации и очистки целевого продукта.

Синтез триметилгидрохинона, 2,3,5-триметилгидрохинон может быть получен:

а)         из псевдокумидина (1,,2,4-триметил-5-аминобензол) путем ацилиро- вания, нитрования, омыления, диазотирования, восстановления динитро- производного до n-диаминопсевдокумола, окисления до псевдокумохинона и восстановления последнего [24];

б)        проще получение триметилгидрохинона из псевдокумола методом бромирования (или сульфирования), нитрования, восстановления, окислительного замещения аминогрупп на оксогруппы и их восстановления

г) еще проще получение триметилгидрохинона из нитромезителена [27] путем избирательного восстановления в мезитилгидроксиламин и превращения его в триметилгидрохинон по реакции Бамбергера — перегруппировка хинолов в соответствующие гидрохиноны

Из изложенного видно, что наиболее простым и эффективным по выходам полупродуктов является метод синтеза триметилгидрохинона из нитро- мезителена или из мезитилгидроксиламина [27].

Синтез фитола. Фитол, второй компонент молекулы токоферолов, может быть получен различными методами. Однако все они являются весьма сложными. Впервые фитол был синтезирован Фишером и Левенбергом в 1929 г. [29] из псевдоионона через тетрагидрофарнезол, кетон С18Н340, кетон С]8Н360, С2о — ацетиленкарбинол и С2о — этиленкарбинол. Синтез включает 11 стадий и вследствие своей сложности не мог найти практического применения. В 1939 г. фитол был синтезирован Каррером и Ранжье [30] также из псевдоионона через гексагидрофарнезол и кетон С]8Н360 с получением бромпроизводного фитола — фитилбромида. Этот метод состоит из 10 стадий и так же весьма сложен.

Вслед за этим в 1943 г. Смитз [30а] показал возможность замены в синтезе а-токоферола фитола на изофитол, что упрощает синтез фитольного компонента. По методу Смитза при наличии псевдоионона, бромистого- 3-этоксипропила и 4-хлор-2-бутанона может быть осуществлен синтез хлоргидрата изофитола в четыре стадии по следующей химической схеме (см. ниже). Выход хлоргидрата изофитола составляет 10% (на псевдоионон) [21]. Необходимо, однако, отметить, что для синтеза указанных трех промежуточных продуктов потребуется дополнительно ряд стадий, что в конечном итоге также усложняет метод Смитза. По-видимому, преимуществом будут обладать те методы синтеза изофитола, в которых многократно повторяются однотипные реакции. К ним относятся метод Сарычевой [31], Излера [32] (синтез изофитола из псевдоионона) и метод Маурита и др. [33] (синтез изофитола из ацетона и ацетилена).

Псевдоионон в 6 стадий наращивают до изофитола [31, 32] при многократном повторении однотипных реакций конденсации кетонов с ацетиленом, частичном гидрировании тройных связей ацетиленовых спиртов до двойных, кроме того, применяется конденсация третичного ненасыщенного спирта с дикетеном или ацетоуксусным эфиром с последующей перегруппировкой [34].

В большинстве описанных в литературе методов исходным сырьем для 'синтеза фитола или изофитола применяют псевдоионон или цитраль или линалоол. М. Маурит и др. в 1961 г. опубликовали синтез изофитола, исходя из ацетона и ацетилена [33]. В основу синтеза положены две последовательно повторяющиеся реакции наращивания цепи: 1) на два атома углерода — путем конденсации кетонов с ацетиленом в среде ксилола, толуола и др. в присутствии едкого калия; 2) на три атома углерода — путем получения ненасыщенных кетонов и с их конденсацией с ацетоном.

Из изложенного видно, что наиболее простым и удобным является синтез изофитола из псевдоионона, а еще лучше из линаллоола по методу Са- рычевой, Преображенского и др. [31 ]. При дефицитности псевдоионона синтез изофитола из ацетона и ацетилена по методу Маурит, Преображенского и др. может оказаться эффективным, несмотря на его сравнительную- сложность.

 

 

СОДЕРЖАНИЕ:  Технология производства витаминных препаратов

 

Смотрите также:

  

Органический синтез. Ж.Б. Дюма, Ф. Малагути, Ф. Леблан...

История науки подтверждает также, что эти два синтеза не положили начало ни одному общему методу и даже не привели ни к какому другому частичному синтезу...

 

Химическая технология. Техника других отраслей...

Аммиачный способ получения соды оказался более рентабельным и менее вредным для окружающей среды, чем метод Леблана.
Синтез аммиака.

 

Соляная кислота. Синтез соляной кислоты

5. электрохимические способы Получения Хлора и едкого натра. Синтез соляной кислоты.