|
Это гидравлическое вяжущее,
получаемое путем совместного тонкого измельчения портландцементного клинкера,
необходимого количества гипса и активной минеральной добавки либо тщательным
смешиванием тех же материалов, измельченных раздельно. Содержание активных
минеральных добавок в пуццолановом портланд-' цементе по ГОСТ 22266—76 должно
составлять (в °/о массы цемента): добавок вулканического происхождения,
обожженной глины, глиежа или топливной золы—' не менее 25% и не более 40%;
добавок осадочного' происхождения — не менее 20% и не более 30%. Количество
вводимой в состав цемента активной минеральной добавки зависит от ее
активности. Чем она выше, тем меньше добавки надо вводить в с'остав
пуццоланового портландцемента для химического связывания гидрок- сида
кальция, образующегося в процессе гидратации клинкерной части цемента.
Пуццолановый портландцемент выпускается у нас в количестве
около 5 млн. т. Для производства пуццолано- вых портландцементов применяются
различные виды активных минеральных добавок. На цементных заводах Брянском,
Кричевском, Броценском, Акмянском, Гиганте и др. применяется брянский трепел
с' активностью около 300 мг/г; Вольская опока той же активности используется
на Вольских цементных заводах, а баканская опока с активностью около 250 мг/г
— новороссийскими цементными заводами. Алексеевский завод потребляет местную
опоку активностью около 250 мг/г, Сенгилеевский завод — местный трепел
активностью около 300 мг/г. Для производства белого портландцемента на Щуров-
ском и Таузском цементных заводах расходуют кисатиб- ский диатомит с
активностью около 300 мг/г, среднеазиатские заводы — глиеж с низкой
активностью 30—50 мг/г. Вулканические туфы с активностью 50—70 мг/г
применяются на дальневосточных заводах; пемзы и туфы примерно той же
активности — на Закавказской группе цементных заводов, витофиры с активностью
около 70 мг/г — на Семипалатинском заводе. Зола ТЭЦ используется в качестве
добавки к портландцементу на Ангарском комбинате.
Технологическая схема производства пуццолановых
портландцементов обычная. Она заключается в сушке активной минеральной
добавки и подаче ее в установленном количестве в цементные мельницы для
совместного помола с клинкером при принятой дозировке гипса. Сушка материала
при температурах, не превышающих 479—573 К, заметно не влияет на активность
добавок. Однако наши исследования показали, что если в трепеле есть глинистые
примеси, то сушка при 873—973 К несколько повышает его активность;
рациональная температура сушки для добавок вулканического происхождения
должна устанавливаться на основе экспериментальных исследований.
Твердение пуццолановых портландцементов происходит в
результате совокупного влияния процессов гидратации клинкерной части
(клинкерных фаз) и реакций химического взаимодействия гидратных
новообразований с активными компонентами добавки. В первую очередь
взаимодействуют добавки с гидроксидом кальция, присутствующим в жидкой фазе
твердеющей системы. Этот процесс идет, как правило, медленно. Исследования
показали, что при рациональном содержании, например 30% трепела в цементе,
гидроксид кальция еще полностью не будет связан с кремнеземом трепела даже
примерно через год. Реакция эта протекает при твердении цемента в воде либо в
сильно влажной среде; противопоказано твердение в первоначальный период на
воздухе, так как возможно высыхание цементного камня, что замедлит либо даже
прервет эту реакцию. В твердеющем пуццолановом портландцементе концентрация
извести в жидкой фазе вследствие ее связывания активной добавкой понижается.
Это способствует формированию низкоос'новных гидросиликатов кальция CSH(B), с
отношением С : S до 0,8, ибо, как уже отмечалось, основность гидросиликата
кальция (С : S) зависит от концентрации гидроксида кальция в жидкой фазе.
При низкой концентрации извести неустойчивыми оказываются
высокоосновные гидроалюминаты кальция. В результате наблюдается их переход в
низкоосиовные гидроалюминаты типа хСаО-А120-г/Н20. Возможно также,
преимущественно при тепловлажностной обработке, образование гидрогранатов
кальция — ЗСаО • А1203 • •Si02(6—2х)Н20. При повышенном содержании реакци-
онноспособного (растворимого) глинозема в добавке и низкой ее активности
возможно образование дополнительного количества С3АН6 за счет взаимодействия
с гидроксидом кальция. Высокое содержание растворимого глинозема обычно
характерно для глиежа, глини- та и некоторых видов вулканических туфов, что
может привести к образованию дополнительного количества гидросульфоалюмипата
кальция и изменению сульфато- стойкости и некоторых других свойств
пуццолановых портландцементов.
Пуццолановый портландцемент во многом отличается от
портландцемента. Плотность его несколько меньше и равна 2,7—2,9 г/см3,
поэтому при одинаковой дозировке по массе он дает больший выход раствора или
бетона. Мягкие оыхль!е добавки — трепел и диатомит в составе цемента
увеличивают нормальную густоту цементного теста до 35% вместо 24—26%; добавки
вулканического происхождения и искусственные повышают нормальную густоту в
меньшей степени. Это приводит к увеличению водопотребности бетонной смеси на пуццо-
лановых портландцементах, что несколько замедляет нарастание прочности
бетона. По срокам схватывания пуццолановые цементы не отличаются от
портландцемента. Поскольку реакционная способность активных добавок
вулканического происхождения, а также глие- жа увеличивается с дисперсностью,
тонкость помола пуццоланового портландцемента с этими добавками должна быть
повышенной. При использовании рыхлых пород, например трепела, удельная
поверхность цемента возрастает иногда в процессе измельчения за счет дисперсности
добавки, а не клинкерной части, что следует учитывать при производстве этих
цементов.
Пуццолановые портландцемента отличаются несколько
замедленным твердением при нормальной температуре в первые сроки и при
испытании в растворах пластичной консистенции не достигают показателей
прочности на сжатие, характерных для исходных портландцементов к 28-ми
суткам. При твердении во влажных условиях или в воде прочность пуццоланового
портландцемента во времени повышается и превышает прочность исходного портландцемента
не только на изгиб, но и на сжатие. Наши исследования показали, что при
активном клинкере, рациональном содержании добавки и гипс'а и особенно при
весьма топком помоле можно существенно повысить прочность цемента.
Для нормального роста прочности необходимо обеспечить
высокую влажность среды в начальный период твердения цемента, после чего он
может твердеть на' воздухе, рост прочности при этом будет меньше. По
воздухостойкости он уступает портландцементу. Падение температуры примерно
ниже 283 К резко замедляет скорость его твердения, что вызывает необходимость
в искусственном обогреве. Пропарнвание ускоряет твердение бетонов на
пуццолановых портландцементах, однако если в последующем бетон будет твердеть
во влаж-/ ных условиях или в воде, целесообразно применять тепловлажностную
обработку.
Образующиеся в результате химического связывания
гидроксида кальция набухшие гидросиликаты кальция заполняют микропоры в
растворах и бетонах, что вызывает уплотнение их структуры и придает им
водонепроницаемость. Тем самым в значительной степени устраняется возможность
выщелачивания свободной извести под напором воды.
Пуццолановые портландцемента обладают повышенной связующей
способностью, придают растворным и бетонным смесям большую пластичность и
соответственно удобообрабатываемос'ть, не отличаются от портландцемента по
показателям сцепления с арматурой в железобетоне. Водоотделение в цементных
растворах и бетонах заметно уменьшается при мягких добавках (трепеле и др.) -
При гидратации пуццолановых портландцементов наблюдается меньшее
тепловыделение, чем у портландцемента; замена 30—40% клинкера добавкой
вызывает уменьшение экзотермии, но непропорционально количеству добавки, так
как при равномерном распределении ее частиц в цементе клинкерные зерна
раздвигаются, что содействует более глубокой их гидратации.
Тепловыделение зависит от химико-минералогическо- го
состава исходного клинкера, активности добавки и тонкости помола цемента.
Поэтому количество тепла, выделяющегося при гидратации пуццолановых
портландцементов, не поддается хотя бы примерному предварительному расчету и
должно устанавливаться экспериментальным путем. Пуццолановые портландцемента
отличаются повышенной усадкой, которая, так же как и тепловыделение, зависит
от ряда факторов. Заметное увеличение усадки связано с повышением водопотреб-
ности при применении мягких рыхлых добавок — трепела и др.
Пуццолановые портландцемента характеризуются большей
способностью к пластической деформации во влажных условиях при постоянной
температуре, чем портландцемент, причем бетоны на этих цементах отличаются
высокой трещиностойкостью, что особенно ценно для массивных бетонных
гидротехнических сооружений. Пуццолановые портландцемента придают растворам и
бетонам несколько пониженную морозостойкость, в особенности, когда многократным
(более 100 циклов) попеременным замораживанием и оттаиванием испытывают еще
недостаточно прочный оаствоп или бетон в ранние сроки твердения. При
применении пуццолановых портландцементов, в которых содержатся активные
мине-' ральные добавки с плотной структурой, не увеличивающие водопотребность
бетона, морозостойкость понижается менее заметно. Это происходит тогда, когда
мороз' воздействует на длительно твердевший бетон с уже повышенной плотностью
и прочностью, например шестимесячного срока твердения.
Пуццолановый портландцемент выпускается марок 300, 400 и
применяется главным образом в сооружениях,' подвергающихся воздействию
пресных вод: в подводных конструкциях при строительстве речных
гидротехнических сооружений (порты, каналы, плотины, шлюзы и т. п.); в
водопроводных сооружениях; при строительстве туннелей и других подземных
сооружений, при проходке шахт и т. п.; при кладке фундаментов и подвалов
гражданских и промышленных зданий. Поскольку пуццолановый портландцемент
отличается пониженной воздухопроницаемостью, нецелесообразно применять его'
для надземных железобетонных сооружений в условиях воздушного твердения.
Быстрое высыхание цемента мо-' жет приостановить его твердение и вызвать
сильные усадочные явления. Нельзя использовать пуццолановый портландцемент
для частей сооружений, находящихся в зоне переменного действия воды и
подвергающихся постоянному увлажнению и высыханию, замораживанию и
оттаиванию.
Одно из важных свойств пуццолановых поптландце- ментов —
повышенная сульфатостойкостъ из-за незначительного содержания несвязанного
гидроксида кальция и повышенной водонепроницаемости. Поэтому пуццола- новые
портландцемента у нас отнесены к сульфато- стойким, регламентируемым ГОСТ
22266—76 на «цементы сульфатостойкие» (см. гл. 6). Выпускаются эти цементы на
40 заводах страны.
В условиях необходимости экономить топливно-энергетические
ресурсы, чему способствует замена клинкера соответствующими промышленными
отходами, существенно повысилась значимость проблемы применения, в частности,
золы-уноса тепловых электростанций в качестве активной минеральной добавки
для производства пуццолановых портландцементов.
Зольные цементы. Зольные цементы являются
разновидностью пуццолановых портландцементов, регламентируемых действующим ТУ
34-70-10347-81. Их получают совместным помолом либо смешением портлаидцемент-
пого клинкера и золы-унос при небольшой добавке гипса. Зола-унос является
попутным продуктом сжигания некоторых видов твердого топлива в пылевидном
состоянии и улавливается электрофильтрами и другими устройствами, Ее частицы
бывают грубо- и тонкодисперсными и могут содержать небольшие количества
несго-' ревшего топлива, являющегося вредным компонентом.
Золы-унос разделяются на кислые и основные. По ОСТ 21-9-74
кислые золы-унос содержат обычно более 10—12%СаО и характеризуются
количеством Si02+ +А120з4-Ре20з более 70%. В основных золах общее количество
СаО может достигать 40—50% и СаОсвоб—' 12—20%. По удельной поверхности
золы-уноса подразделяются на классы: А — 3000 и Б — 2000 см2Д\ Зола-унос по
составу приближается к обожженной глине с разным содержанием глинозема и
оксидов железа и отличается значительным содержанием почти шаровидных частиц
стекла, а также кварца, муллита и др. В зависимости от вида сжигаемого
топлива и других условий активность зол-уноса значительно колеблется, но
некоторые их виды обладают хорошими гидравлическими свойствами.
ГОСТ на портландцемент с минеральными добавками
допускает содержание в составе цемента до 15% золы-уноса. Количество же ее в
составе зольного цемента регламентируется установленными нормами на пуццола-
новый портландцемент в пределах 25—40% Золу-уноса часто применяют при
приготовлении бетон-' ных смесей в качестве компонента обычного, а также
гидротехнического бетона, причем установлено, что вве-' депие в бетонную смесь
20—25% золы-уноса обусловливает почти соответствующую экономию цемента при
сохранении прочности бетона [129]. Весьма эффективна тепловлажпостиая
обработка зольного цемента (бетона).
Пониженная водопотребность зольных цементов способствует
повышению водонепроницаемости и в большинстве случаев также сульфатостойкости
бетона. Выявилось, что новые гидратные фазы, образовавшиеся в результате
химического взаимодействия портлапдцемсн-' та с золой, относительно быстро
карбонизируются, что повышает прочность цементного камня. Продукты гидратации
основных зол-унос образуются цо обычной для портландцемента схеме и содержат
эттрингит, порт- лаидит и соответствующее количество геля С—S—Н [93]. В
современных условиях, когда необходимы малоэнергоемкие технологии, производство
и применение зольных цементов весьма целесообразно [12]. Известно
строительство многих гидротехнических сооружений у нас и за рубежом с
частичной заменой портландцемента золой-уноса. В значительных объемах
применяет золы ТЭС Ангарский цементный завод и в сравнительно ограниченном
количестве еще девять цементных заводов. Цементный завод «Пупане Кунда»
выпускает специальный с'ланцезольный портландцемент.
|