|
А. Определение фосфора по
Кирсанову
Принцип метода. Метод основан на образовании синей окраски
при восстановлении фосфомолибдата оловом в сильне кислой среде (примерный
состав образующегося
Интенсивность окраски раствора зависит не только от
концентрации фосфора в нем, но и от условий восстановления (кислотности
раствора). При низкой кислотности сама молибденовая жидкость может
восстанавливаться, вызывая синее окрашивание раствора, а при очень высокой
кислотности даже в присутствии фосфора окраска может не появляться. Поэтому
необходимо при всех определениях фосфора работать с растворами определенной и
одинаковой кислотности, причем такой, при которой сама молибденовая жидкость
не дает посинения раствора.
Ход анализа. 1 или 2 мл питательного раствора наливают в
пробирку и добавляют дистиллированной воды до 5 мл. Прибавляют 5 мл реактива
Б (реактив 2) и опускают в раствор оловянную палочку. Помешивают раствор
оловянной палочкой в течение 30 сек и через 5—10 мин сравнивают интенсивность
окраски или со шкалой, приготовленной на целлулоидной пленке, пли с серией
стандартных растворов (см. приготовление образцового и стандартных
растворов).
Записывают помер стандартного раствора (или шкалы на
пленке), окраска которого совпадает с окраской опытного раствора, и по 14
находят число миллиграммов фосфора (или P20s) в 1 л питательного раствора. В таблице (правая часть) приведено содержание фосфора в миллиграммах па 1 л как для случая, когда в анализ брался 1 м.л питательного раствора, так и для случая, когда в
анализ взято 2 мл раствора.
Реактивы.
1. Реактив А. В нагретые почти до кипения 100 мл
дистиллированной воды всыпают 10 г химически чистого молибденово- кислого
аммония. После растворения молибдата раствор, если он мутный, фильтруют через
беззольный фильтр, охлаждают и приливают к нему 200 мл соляной кислоты (d =
1,18—1,19) и 100 мл дистиллированной воды. Полученный раствор хранят в темной
бутылке в темном месте.
2. Реактив Б. К одной части реактива А прибавляют
4 части 0,2 н. раствора соляной кислоты. Реактив Б готовится перед самым
проведением анализа.
3. Оловянная палочка (длина около 5 см, диаметр —5 мм). Химически чистое олово в расплавленном виде наливают в стеклянную трубочку,
запаянную с одной стороны или заткнутую асбестом (удобно для этой цели
пользоваться разбитой пинеткой). После того как олово затвердеет, стеклянную
трубочку разбивают, а оловянную палочку на каучуке присоединяют к стеклянной
палочке.
4. Образцовый раствор. 0,1755 г кислого фосфорнокислого калия однозамещенного КН2РО4 растворяют в воде и доводят до 500 мл;
1 мл такого раствора содержит 0,08 мг фосфора. Для длительного хранения к
раствору следует прибавить 2—3 капли хлороформа.
5. Приготовление шкалы стандартных растворов.
Из образцового раствора далее берут в мерные колбы на 100
мл количества раствора, указанные в 14, и доводят водой до метки. При
хранении стандартных растворов в них следует добавить 1—2 капли хлороформа.
Для приготовления шкалы стандартных растворов берут из колб по 5 мл в
пробирки одинакового диаметра емкостью 15 мл. Только в точно таких же
пробирках в дальнейшем проводят определения фосфора. К 5 мл стандартных
растворов прибавляют 5 мл реактива Бив течение 30 сек помешивают раствор
оловянной палочкой. Окраски испытуемых растворов сравнивают со шкалой
стандартов. Этот метод не совсем удобен, так как приходится каждый раз
готовить шкалу стандартов.
Удобнее сделать долго сохраняющую окраску целлулоидную
шкалу.
6. Приготовление целлулоидной Шкалы (по Пейве).
Рентгеновскую пленку (рентген-Х) опускают в теплую воду и
аккуратно ватой и мягкой тряпочкой снимают эмульсию. Пленку споласкивают
водой, просушивают на воздухе, предварительно вытерев мягкой тряпочкой и
разрезают на небольшие кусочки. Готовят растворы анилиновой краски синего
цвета л зеленого цвета (можно пользоваться обычными продажным;; красками для
шерсти). Куски пленки помещают в горячий рас твор краски па разное время (от
нескольких секунд до 10 мин) и затем промывают водой. Подбирают интенсивность
окраски пленки, одинаковую с окраской каждого пз стандартных растворов. Для
растворов фосфора малой концентрации пользуются синей краской с небольшой
примесью зеленой, для растворов с высокой концентрацией фосфора пользуются
синей краской, причем для наиболее высоких концентраций фосфора пленки можно
накладывать друг на друга в два или три слоя. Подобрав пленки,
соответствующие по окраске растворам, кусочки их наклеивают па картон, покрытый
черной бумагой, с прорезями, соответствующими двойной толщине пробирки. В
одну ПОЛОВИНУ прорези (30X15 мм) вклеивают плешку, а вторую половину прорези
оставляютпустой. К обратной стороне листа к краям приклеивается лист
прозрачной бумаги. При анализе испытуемая пробирка помещается в прорезь
картона рядом с целлулоидной пластинкой, а за целлулоидной пластинкой
помещается пробирка со всеми реактивами, но с водой вместо питательного
раствора.
Б. Колориметрическое определение фосфора с
амидолом в качестве восстановителя
Принцип метода. Метод основан на том же принципе, что и
предыдущий. В качестве восстановителя фосфомолибденовой кислоты
применяется амидол. Метод является не менее быстрым, чем метод восстановления
оловом, значительно более точным, но требует более сложной аппаратуры.
Сравнивать окраску растворов можно в концентрационном колориметре или в
фотоэлектроколориметре. Чувствительность реакции меньшая, чем при
восстановлении оловом, так как меньшее количество мо- либдата, связанного с
фосфатом, восстанавливается с образованием окрашенного соединения.
Ход анализа. 2 мл питательного раствора наливают в мерную
колбу на 10 мл или в пробирку, градуированную на 10 мл. Затем туда добавляют
1,6 мл 2,5% раствора молнбденп- вокислого аммония (реактив 1, готовится на 5
и. серной кислоте), доводят водой приблизительно до 9 мл, прибавляют 0,5 мл
раствора амидола (реактив 2) и доводят водой до 10 мл. Через 30 мин
концентрацию фосфата определяют в фотоэлектроколориметре или в обычном
колориметре сравнивают со стандартным раствором (реактив 3),
Результаты пересчитываю ген на содержание фосфора в
миллиграммах на 1 л раствора.
Реактивы.
1. Молибденовокислыи аммоний. 5,0 г молибдата аммония растворяют в 200 мл 5 п. серной кислоты (28,2 мл серной кислоты (d— 1,836)
вливают в воду и по охлаждении доводят до 200 мл).
2. Амидол. 200 мг амидола растворяют в 100 мл 10%
раствора мет а бисульфита калия. Хранят в темной закупоренной склянке в
течение одного месяца.
3. Образцовый и стандартные растворы готовятся так же, как
и при определении фосфора по методу Кирсанова (см. 14).
Для фотоэлектроколорпметра снимаются показатели оптической
плотности для трех кювет —3, 5 и 10 мм. Затем составляется график, где по оси абсцисс откладывается содержание фосфора в стандартных растворах (в
колбочке на 10 мл), а по оси ординат—оптическая плотность растворов. По
графику находят содержание фосфора в испытуемом растворе {не забывать
записывать, с какой кюветой ведется определение).
|